离职后签署的保密协议在法律上仍然是有效的。根据《劳动合同法》的相关规定,劳动者在离职后仍然需要对其在职期间接触到的商业秘密承担保密义务。用人单位可以在劳动合同或专门的保密协议中与劳动者约定竞业限制条款,即在解除或者终止劳动合同后,劳动者在一定期限内不得在生产同类产品或经营同类业务且具有竞争关系的其他用人单位任职,也不得自己开业生产或者经营同类产品、从事同类业务。
此外,用人单位必须向劳动者支付竞业限制补偿金,否则该竞业限制条款可能被视为无效。补偿金的数额和发放方式应在竞业限制协议中明确约定。
因此,如果离职时签署了保密协议,该协议中的保密和竞业限制条款在法律上是有效的,并受到保护,劳动者需要遵守其中的规定。